危険物第3類(自然発火性物質・禁水性物質)は、空気に触れると自然発火する物質または水と激しく反応して可燃性ガスを出す物質です。第3類の最大の特徴は「消火に水・泡・CO2・粉末のいずれも使えない」点で、乾燥砂しか使えません。甲種の性消で確実に得点するための整理ポイントをまとめます。
第3類 自然発火性・禁水性物質の定義と共通性質
第3類は「自然発火性」「禁水性」あるいはその両方を持つ物質です。危険物令別表第1に規定されています。
- 自然発火性:空気中で自然に発火する(黄りん等)
- 禁水性:水と反応して可燃性ガス(水素・アセチレン等)を発生し、発熱・発火する(カリウム・ナトリウム等)
- 固体または液体:第3類には固体・液体の両方が含まれる
- すべてに共通する危険:空気または水との接触で発火・爆発の危険がある
出典:危険物の規制に関する政令別表第1
主な品名と特徴
| 品名 | 代表物質 | 自然発火性 | 禁水性 | 特徴 |
|---|---|---|---|---|
| カリウム | 金属カリウム(K) | × | ○ | 水と激しく反応→水素発生・発火。石油中保存 |
| ナトリウム | 金属ナトリウム(Na) | × | ○ | 水と反応→水素発生・発火。石油中保存 |
| アルキルアルミニウム | トリエチルアルミニウム等 | ○ | ○ | 空気・水の両方と激しく反応。火災規模が大きい |
| アルキルリチウム | n-ブチルリチウム等 | ○ | ○ | アルキルアルミニウムと同様に危険 |
| 黄りん | 黄りん(P₄) | ○ | × | 空気中で発火→水中保存。猛毒 |
| 有機金属化合物 | ジエチル亜鉛等 | ○ | ○ | 自然発火性・禁水性の両方を持つ |
| 金属の水素化物 | 水素化ナトリウム(NaH)・水素化リチウム | × | ○ | 水と反応→水素発生 |
| 金属のりん化物 | りん化カルシウム(Ca₃P₂) | × | ○ | 水と反応→ホスフィン(りん化水素・有毒ガス)発生 |
| カルシウムまたはアルミニウムの炭化物 | 炭化カルシウム(CaC₂・カーバイド)・炭化アルミニウム | × | ○ | 水と反応→アセチレン(炭化カルシウム)またはメタン(炭化アルミニウム)発生 |
出典:危険物の規制に関する政令別表第1
指定数量
| 分類 | 指定数量 | 対象品名 |
|---|---|---|
| 第1種自然発火性物質・禁水性物質 | 10kg | カリウム・ナトリウム・アルキルアルミニウム・アルキルリチウム・黄りん |
| 第2種自然発火性物質・禁水性物質 | 50kg | 有機金属化合物(有機アルミニウム化合物等を除く)・金属の水素化物・金属のりん化物・カルシウム等の炭化物 |
出典:危険物の規制に関する政令別表第3
カリウム・ナトリウムの水との反応(禁水性の代表)
金属カリウムとナトリウムは水と激しく反応して水素を発生します。
- カリウム:2K + 2H₂O → 2KOH + H₂↑(発熱・水素ガス発火)
- ナトリウム:2Na + 2H₂O → 2NaOH + H₂↑(発熱・水素ガス発火)
カリウムはナトリウムより反応が激しく、発生した水素ガスに引火して紫色の炎を上げます。両物質とも石油(灯油等)中に保存します。
黄りんの自然発火性(自然発火性の代表)
黄りんは発火点が約34℃と低く、常温の空気中で自然発火します。そのため水中に保存して空気との接触を遮断します。
- 猛毒性がある(皮膚・粘膜に強い刺激)
- 燃焼時に五酸化りん(P₄O₁₀)を生成
- 消火方法:水(冷却・空気遮断)。ただし注水量が多いと流れ出して被害が拡大するため、乾燥砂と組み合わせる場合もある
炭化カルシウム(カーバイド)の重要ポイント
炭化カルシウム(CaC₂)は水と反応してアセチレンガス(C₂H₂)を発生します。
- CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + C₂H₂↑
- アセチレンは爆発範囲が2.5〜81%と非常に広く、空気との混合で爆発の危険が高い
- 乾燥した場所での保管が必要(水分との接触禁止)
消火方法:すべて乾燥砂・膨張ひる石が原則
第3類は水(禁水性反応)・泡(水分含む)・CO2(金属との反応あり)・粉末(水分による反応)のいずれも使えません。乾燥砂・膨張ひる石・膨張真珠岩が唯一有効な消火方法です。
| 消火剤 | 第3類に対する効果 | 理由 |
|---|---|---|
| 水・泡消火剤 | 禁止 | 水と反応して水素・アセチレン等を発生し危険が増大 |
| CO2消火剤 | 禁止(カリウム等) | 金属類がCO2と反応する場合がある |
| 粉末消火剤 | 禁止 | 粉末中の水分が反応を起こす場合がある |
| 乾燥砂 | 有効 | 燃焼源を砂で覆い窒息消火 |
| 膨張ひる石・膨張真珠岩 | 有効 | 軽量で流動性があり窒息消火に使いやすい |
貯蔵・取扱いの注意点
- 禁水性物質(カリウム・ナトリウム等):水・湿気との接触を絶対に避ける。石油中や不活性ガス封入容器で保管
- 自然発火性物質(黄りん等):空気との接触を遮断。黄りんは水中保管
- 両方(アルキルアルミニウム等):空気・水の両方を遮断。不活性ガス雰囲気下で取り扱う
この記事について
掲載情報は危険物の規制に関する政令別表第1・第3に基づいています。消防試験研究センター(https://www.shoubo-shiken.or.jp/)の受験案内も参照してください。
作成:fufumumu_design 最終更新:2026年11月

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